化合物7和甲基格氏试剂反应制备化合物8,副产物酮16,可以经亚硫酸氢钠处理去除。
制备化合物18过程,会产生杂质21(卤素消去),采用亚硫酸氢钠法纯化醛,化合物18和亚硫酸氢钠反应产物在水相,有机溶剂提取完杂质,硫酸条件下解离化合物18,经有机溶剂萃取完成化合物18的纯化。
萃取方式纯化醛酮
化合物1和化合物20的混合物,经亚硫酸氢钠处理,有机相提取出非醛化合物1,水相的醛的亚硫酸氢盐加成物经碱解离回收醛,达到纯化目的。 该方法用于酮的纯化或者去除研究时发现,不活泼的芳香酮,共轭酮以及有位阻的酮不能实现理想的去除或者回收;位阻小的,非共轭或者高亲电性的酮可以实现理想的去除或者回收。 醛和亚硫酸氢盐的加成物类似缩醛结构,常用解离方式是酸解离,有时候酸解离不好需要进行碱解离。
醛3和亚硫酸氢钠形成的加成物6经酸水溶液处理后,只有很少一部分醛3被提取到有机相中,研究发现醛3和其加成物的酸7在水溶液中存在平衡,该平衡倾向于加成物的酸7,很难被有机溶剂萃取出来。用2N氢氧化钠溶液解离,经有机溶剂萃取,浓缩可以得到高收率的醛3。 Org. Process Res. Dev. 2017, 21, 740-747 DOI: 10.1021/acs.oprd.0c00124 Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 1953−1966 DOI: 10.1021/acs.oprd.7b00231 Org.Process Res. Dev. 2008, 12, 892–895